Комплексный анализ ацетилацетонатных комплексов

Различные методы структурного анализа ацетилацетонатных комплексов с помощью XtaLAB Synergy-ED, JEOL MS и ЯМР.

XtaLAB Synergy-ED позволяет проводить молекулярно-структурный анализ микрокристаллов. Он весьма эффективен для комплексов переходных металлов в сложном случае кристаллизации. Ацетилацетонатный (acac) анион является бидентатным лигандом и образует различные комплексные соединения. Лиганд представляет собой ион, который связывается с центральным переходным металлом, образуя октаэдрический, тетраэдрический, плоский квадрат и так далее. В приведенном ниже примере показаны результаты электронографического структурного анализа ацетилацетоната хрома (III) (Cr(acac)₃), ацетилацетонат ванадила (II) (Vo(acac)₂) и ацетилацетонат меди(II) (Cu(acac)₂) комплексы XtaLAB Synergy-ED и принципиальная схема 3d орбитали.

Электроноструктурный анализ Cr(acac)₃, Во(acac)₂ и Cu(acac)₂ комплексы XtaLAB Synergy-ED

Структурный анализ октаэдрического ацетилацетонатного комплекса ацетилацетоната родия(III) 　

Масс-спектрометр (МС) и спектрометр ядерного магнитного резонанса (ЯМР) JEOL предоставляют подробную информацию о химической структуре ацетилацетонатных комплексов для определения молекулярной структуры. В приведенном ниже примере слева показан результат анализа МС и ЯМР, а справа показана структурная модель, полученная в результате электронографического анализа структуры Rh(acac).₃.

Анализ спинового состояния октаэдрического ацетилацетонатного комплекса

Rh(acac)₃ имеет две возможные электронные конфигурации, обозначаемые как высокий спин 4d₆ S=2 и низкий спин 4d₆ С=0. С другой стороны, Cr(acac)₃ имеет спиновое состояние d₃ S=3/2 и демонстрирует парамагнетизм. В примере ниже зеленая линия — это ₁Спектр ЯМР H Cr(acac)₃ а коричневая линия — Rh(acac)₃. Пики лиганда Cr(acac)₃ спектры просеиваются и уширяются за счет ферми-контактного взаимодействия Cr₃₊ и лиганд. С другой стороны, спектр Rh(acac)₃ показывает, что пики лиганда не просеяны и его электронная конфигурация представляет собой низкоспиновое состояние 4d₆ S = 0.

Зеленый: ₁Спектр ЯМР H Cr(acac)₃, JNM-ECZL 500R
Коричневый : ₁Спектр ЯМР XNUMXH Rh(acac)₃, JNM-ECZL 500R

Магнитная восприимчивость и электронная конфигурация ацетилацетонатных комплексов

Электронная конфигурация переходного металла является важным фактором молекулярной структуры комплексов переходных металлов. Неспаренные электроны переходного металла можно оценить путем определения магнитной чувствительности. Магнитная восприимчивость комплексов обусловлена ​​магнетизмом на атомном уровне, из которого они состоят, и определяется магнитными моментами электронов. Присутствие парамагнитных ионов приводит к перемещению химических сдвигов других соединений в растворе. Этот эффект можно использовать для оценки магнитной восприимчивости комплексов переходных металлов, а затем и электронной структуры ионов переходных металлов (метод Эванса [1]). В результате метода Эванса рассчитывается эффективный магнитный момент для определения электронной структуры переходного металла. В приведенном ниже примере в таблице показан эффективный магнитный момент Cr(acac).₃, VO(acac)₂ и Cu(acac)₂ комплексы оцениваются с помощью ₁Спектры ЯМР XNUMXН.

[1] Д.Ф. Эванс, Дж. Хим. Соц. 1959, 2003.
[2] К. Киттель, Введение в физику твердого тела, 7-е издание

Решения по областям применения

Другое

Сопутствующие

Электронный дифрактометр XtaLAB Synergy-ED

Серия JNM-ECZL Фурье-ЯМР

MALDI: времяпролетный масс-спектрометр JMS-S3000 SpiralTOF™-plus 2.0 с матричной лазерной десорбцией/ионизацией

Связанная информация

Научные приборы