Наблюдение NOE от HSQC-NOESY

Корреляции NOE (ядерный эффект Оверхаузера) содержат важную информацию для оценки межъядерного расстояния и определения структуры.
Однако пики корреляции NOE очень слабые по сравнению с диагональными пиками в 2D NOESY. По этой причине трудно наблюдать пики корреляции NOE вблизи гораздо больших диагональных пиков. В таких случаях HSQC-NOESY может облегчить проблему, так как не обнаруживает диагональные пики. С другой стороны, важно учитывать его низкую чувствительность. 
На рис. 1 показано расширение спектра NOESY 45 мг дифенил(2,4,6-триметилбензол)оксида фосфина в CDCl.₃. В ароматической области отчетливо наблюдается только корреляция H3/H1. Трудно сказать, есть ли корреляция между H1 и H4.
На рис. 2 показана последовательность импульсов ¹H-¹³C HSQC-NOESY. В этом эксперименте не используются ¹³Развязка C во время сбора данных и, следовательно, корреляции HSQC наблюдаются в виде дублетов из-за ¹J_CH. С другой стороны, положительные корреляции NOE наблюдаются с противоположной фазой по сравнению с корреляциями HSQC. Это делает возможным различение пиков HSQC и HSQC-NOESY и сводит к минимуму перекрытия.
Спектр HSQC-NOESY того же образца показан на рис. 3. Помимо корреляционного пика H4/H1, который не мог наблюдаться в спектре NOESY из-за перекрытия сигнала с диагональными сигналами, корреляция H3/H3 с одинаковыми химическими сдвигами также могут наблюдаться. См. на рис. 4 структурную формулу дифенил(2,4,6-триметилбензол)фосфиноксида и корреляции NOE, наблюдаемые в спектре HSQC-NOESY.
If ¹³При применении развязки C корреляции H4/H1 и H3/H3 NOE будут перекрываться с относительно сильными корреляциями HSQC.

Рис. 1: Расширение ¹H-¹Х НОЭЗИ

Сканы=4, точки Y=256, время смешивания=3 с, эксп. время = ок. 2.75 ч

Рис. 2: Последовательность импульсов HSQC-NOESY

Рис. 3: Расширение HSQC-NOESY

Рис. 4: Корреляции NOE, указанные на рис. 3

Инструмент

ДЖНМ-ECZ500R
ROYALPROBE™HFX

Дополнительную информацию см. в файле PDF.
Другое окно открывается при нажатии.

PDF 821KB