Применение qNMR: контроль качества фосфорорганических пестицидов

Целевое соединение: Изоксатион оксон

Были исследованы два стандартных образца для определения остатков пестицидов – изоксатион оксон. Информация о продуктах указана в таблице 1.

Изоксатион оксон

Таблица 1. Информация о соединениях, прикрепленная к продуктам

Образец	серия	Чистота (%) *	Внешний вид	т. пл. (℃)
звездный изоксатион оксон	1	96.9	Желто-коричневый кристаллический порошок	49.5
	2	98.9	Белый кристаллический порошок	51.7

*Определено с помощью анализа ГХ

ссылка на qЯМР

Гексаметилдисилан (HMD) использовали в качестве эталона qNMR. HMD дает сигнал ЯМР при 0 ppm, но не может быть отслежен с помощью SI, поэтому его концентрация была откалибрована с помощью сертифицированного эталонного материала, диэтилфталата. Таким образом, устанавливается SI-обрабатываемость измерений qNMR с использованием HMD.

Условия измерения qЯМР

В таблице 2 показаны условия измерения ЯМР. Важным моментом является установка задержки рецикла более чем в пять раз больше времени продольной релаксации (T₁), предотвращая насыщение. Подробную информацию о количественном анализе с использованием ЯМР см. в технической информации на домашней странице JEOL.

Таблица 2. Условия измерения

Параметр JNM-ECA600
Наблюдаемое ядро	1H
Наблюдаемый диапазон	-5 частей на миллион～15 частей на миллион
Точки данных	32K
Цифровой фильтр	ВКЛ (8 раз)
Задержка повторного использования	60s
Угол поворота	90°
сканы	8 сканирования
Температура	25 ℃
Спиннинг	OFF

Подробную информацию о количественном анализе с использованием ЯМР см. в технической информации на домашней странице JEOL.

Результаты и обсуждение

Рис. 1. Спектры кЯМР двух образцов изоксатионоксона.

На рис. 1 представлены спектры ЯМР изоксатионоксона лотов 1 и лотов 2. Первый спектр показывает много пиков примесей (*), что свидетельствует о низком качестве продукта. Концентрация, полученная из анализа qNMR, указана в таблице 3. Результат для партии 2, 98.5 ± 1.3 %, согласуется с данными, указанными в прилагаемой информации, в то время как 75.4 ± 0.2 % для партии 1 отличается от 96.9 % в прилагаемой информации. что, таким образом, считается нецелесообразным. Эти результаты согласуются с соотношением концентраций, определенным с помощью ГХ/МС, хотя ГХ/МС имеет неопределенность из-за факторов отклика. Таким образом, qNMR перспективен в широких областях исследований, включая контроль качества.

Таблица 3. Результаты количественного анализа qNMR и GC/MS

	Пик ЯМР (м.д.)					Средняя	ГХ / МС Соотношение площади
	a 7.85	b 7.49	c 6.81	d 4.25	e 1.32
Лот.1	75.3% (0.8)a)	75.1% (0.9)a)	75.5% (0.7)a)	75.8% (0.9)a)	75.4% (0.9)a)	75.4% (0.2)a)	75.3%b)
Лот.2	99.0% (0.3)a)	99.3% (0.5)a)	96.3% (0.2)a)	99.4% (0.6)a)	98.6% (1.1)a)	98.5% (1.3)a)	98.5%b)

а) Значения в ( ) указывают на стандартное отклонение.
b) Предполагается, что значение для партии 2 такое же, как и в ЯМР, а значение для партии 1 рассчитывается с использованием соотношения концентраций.

Справка

М. Тахара, Н. Сугимото, Т. Суэмацу и др. al, Jpn.J.Food Chem.Safety, 2009, Том 16(1), 28-33