Спектроскопическое разделение смешанных фторорганических соединений методом 2D. ¹⁹Ф–¹⁹Ф ТОКСИ
—Чтобы извлечь 1D ¹⁹Спектр ЯМР F каждого соединения:

Перфторалкильные соединения часто встречаются в таких областях исследований, как фармацевтика и агрохимия. Требования к 1D растут. ¹⁹F ЯМР, который является мощным инструментом для характеристики этих соединений. Чувствительность ¹⁹F является вторым по величине после ¹H, что позволяет получить ¹⁹Спектр ЯМР F. Кроме того, дальность наблюдения ¹⁹Химические сдвиги F во фторуглеродах очень велики, и сигналы показывают хорошую дисперсию. Однако, ¹⁹F ЯМР-анализ смеси этих соединений обычно очень сложен. Это связано с тем, что при сходстве химических свойств каждого соединения часто происходит перекрытие сигналов. По той же причине очистка с использованием хроматографических методов затруднена. Поэтому удобно, если 1D ¹⁹Спектр ЯМР F каждого соединения получают непосредственно из смеси.

2D TOCSY известен как метод, позволяющий получить 1D ЯМР-спектр смеси. Чтобы измерить ¹⁹Ф–¹⁹F TOCSY [1] с оборудованием ЯМР сильного поля, радиочастота (РЧ), охватывающая широкую ширину спектра ¹⁹Ф необходим. Однако использовать такой RF сложно, поэтому ¹⁹F TOCSY обычно не использовался. В последнее время для решения широкого ¹⁹Диапазон химического сдвига F, 2D ¹⁹Сообщалось о F TOCSY со спин-блокировкой BURBOP (рис. 1) [2]. Здесь в этом примечании по применению объясняется метод извлечения 1D-изображения. ¹⁹F-спектр каждого соединения из смеси с использованием 2D ¹⁹F TOCSY со спин-замком BURBOP.

Рис. 1. ¹⁹F Последовательность импульсов TOCSY с блокировкой вращения BURBOP.

Спектроскопическое разделение смеси методом 2D. ¹⁹Ф ТОКСИ

В 2D TOCSY при измерении с достаточно большим временем смешивания перенос намагниченности происходит во всех связанных спинах. Следовательно, 1D ¹⁹Можно получить спектр ЯМР F каждого соединения. В качестве примера рис. 2 показывает 2D ¹⁹F TOCSY двух органических соединений фтора. Данные двух срезов были получены при -121.8 м.д. (красная пунктирная линия) и -126.8 м.д. (синяя пунктирная линия) соответственно. Фигура. 3 шоу (а) 1D ¹⁹F-спектр смеси, (b) данные срезов при -121.8 м.д. и (в) при -126.8 м.д. Каждый срез данных эквивалентен 1D ¹⁹F-спектр каждого соединения. Как видите, каждый 1D ¹⁹F-спектр успешно извлечен из 2D ¹⁹Ф ТОКСИ.

Оборудование: JNM-ECZL400S (программное обеспечение Дельта-ЯМР версии 6.3), ROYALPROBE™ HFX, последовательность импульсов: 19f_tocsy_burbop_abs_pfg.jxp,
Образец: 2,2,3,3-тетрафтор-1-пропанол и 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-тридекафтор-1-октанол в CDCl.₃

[1] Анальный. хим., 65 году (1993) 752-758, [2] Дж. Магн. Резон., 285 году (2018) 143-147.

Сопутствующие продукты

Спектрометры ядерного магнитного резонанса (ЯМР)