Высокая чувствительность и количественные ¹³Измерения C с использованием "Q-POMMIE"

ПОММИ (PHase Oколебания к MXIMIze Eдитинг) — это ¹³C, который, как и более знакомый эксперимент DEPT, использует перенос поляризации для увеличения интенсивности ¹³сигналы С. Однако, в отличие от DEPT, POMMIE редактирует спектр, изменяя фазу импульса, а не регулируя угол поворота импульса.
На рис. 1 показана импульсная программа Q-POMMIE (Quantitative-POMMIE).¹⁾. Он улучшает количественные характеристики за счет изменения Δ и фазы импульса для усреднения эффективности передачи поляризации (рис. 1). Спектральная картина Q-POMMIE идентична DEPT45.

Количественные измерения ЯМР требуют достаточно длительного времени повторения, чтобы обеспечить (почти полное) восстановление намагниченности между сканированиями. Для стандарта ¹³C{¹H} метод развязки с обратным стробированием, минимально допустимое время повторения диктуется ¹³Коннектикут₁с, что может быть очень продолжительным (до нескольких минут). С другой стороны, минимальное время повторения метода Q-POMMIE диктуется обычно намного более коротким ¹HT₁с. Это означает, что Q-POMMIE может давать количественные ¹³Спектры C за меньшее время и с более высокой чувствительностью, чем через ¹³C{¹H} метод развязки с обратным вентилем.

На рис. 2 показано сравнение ¹³C{¹H} развязка с обратным вентилем и спектры Q-POMMIE 10% цис-3-гексенилового эфира коричной кислоты в CDCl₃. Хотя четвертичные атомы углерода не видны в спектре Q-POMMIE, сигналы протонированного углерода регистрируются со значительно более высокой чувствительностью, что позволяет проводить более точный количественный анализ. Таб. 1 показано сравнение пиковых интегралов, полученных из каждого спектра. В то время как интегралы CH значительно недопредставлены в DEPT45, полученные с помощью Q-POMMIE очень близки к полученным с помощью ¹³C{¹H} метод развязки с обратным вентилем.

Особенности Q-POMMIE
(В сравнении с ¹³C{¹H} развязка с обратным вентилем)

• Более высокая чувствительность
• Четвертичные углероды не наблюдаются
• Количественное состояние диктуется ¹HT₁не ¹³Коннектикут₁s
• Требуется большое минимальное количество сканирований (96×n)

Рис. 1: Импульсная программа Q-POMMIE

Рис.2: а) ¹³C{¹H} развязка с обратным вентилем

б) : Q-POMMIE

Образец: 10% CAHE/CDCl₃
Прибор: JNM-ECZ400S и ROYALprobe™HFX
Количество сканирований: 384
Время повторения импульса: 46 с

Таб.1: Интегральные значения протонированных ¹³C-сигналы, показанные на рис. 2

δ (частей на миллион)/эксп.	13C{1H} развязка с обратным вентилем	Q-ПОММИ	ОТДЕЛ45
14.3 (CH3)	1.00	1.00	1.00
20.7 (CH2)	0.98	0.97	0.92
26.9 (CH2)	0.89	0.94	0.94
64.2 (CH2)	0.99	1.07	1.07
118.3 (СН)	0.95	0.97	0.69
123.9 (СН)	0.91	0.92	0.67
128.1 (СН) * 2	1.85	1.87	1.44
129.0 (СН) * 2	1.96	1.92	1.45
130.3 (СН)	0.95	0.99	0.67
134.5 (СН)	0.87	0.85	0.64
144.8 (СН)	0.95	0.96	0.66

Практический пример: УФ-инициатор

В качестве иллюстрации полезности эксперимента Q-POMMIE на рис. 3 показано сравнение спектров, зарегистрированных на образце УФ-инициатора. ¹³C-спектр этого образца содержит сигнал при 77.2 м.д., который полностью перекрывается сигналом растворителя, поэтому его интеграл не может быть определен через ¹³C{¹H} развязка с обратным вентилем (рис. 3а). С другой стороны, сигнал растворителя не виден в спектре Q-POMMIE, что позволяет четко наблюдать и, следовательно, интегрировать этот сигнал (рис. 3b).

Рис. 3: а) ¹³C{¹H} развязка с обратным затвором b) Q-POMMIE

Подготовка образца: 10 мг образца/CDCl₃
Инструмент: JNM-ECZ500R и зонд SuperCOOL 5 мм
Сканы: 960
Время повторения импульса: 20 с

Референции

1) Анальный. Химреагент 2008, 80, 8293-8298.

Образец предоставлен г-ном Юдзи Ито (TOYO INK SC HOLDINGS CO., LTD)

Дополнительную информацию см. в файле PDF.
Другое окно открывается при нажатии.

PDF 3.84 МБ