Применение DOSY:Анализ гостевой инкапсуляции

Тетракис(4-гидроксифенил)кавитанд (1) и тетра(4-пиридил)кавитанд (2) самоорганизуются в гетеродимерную капсулу (1･2) по водородным связям в растворе хлороформа. Эта гетеродимерная капсула обладает внутренним нанопространством и инкапсулирует молекулу-гость. Например, добавление 1 экв. p-диацетоксибензол в капсуле 1･2 образует 1:1, инкапсулирующий гостя 1･2, а именно, p-диацетоксибензол@(1･2). Эта гостевая инкапсуляция во внутреннее нанопространство была подтверждена через ¹H изменения химического сдвига и NOESY.

Анализ спектра DOSY

На рис. 1 показан спектр DOSY раствора смеси 1:1 p-диацетоксибензол@(1･2) и p-диацетоксибензол, представляющий два компонента с существенно разными коэффициентами диффузии; бесплатно p-диацетоксибензол показывает большой коэффициент (верхняя часть спектра), в то время как p-диацетоксибензол@(1･2) малый коэффициент (ниже в спектре). Практически одинаковые коэффициенты инкапсулированного p-диацетоксибензол и гетеродимерная капсула 1･2 надежно доказывают свою инкапсуляцию. Кроме того, два различных компонента p-диацетоксибензола внутри и снаружи капсулы позволяют предположить, что их обмен должен быть медленным по шкале времени ЯМР и что p-диацетоксибензол@(1･2) быть стабильным.

*Настоящее исследование проведено в сотрудничестве с профессором К. Кобаяши из Университета Сидзуока.

Референции

Ориентационная изомерия, контролируемая различием электронного окружения самоорганизующейся гетеродимерной капсулы Кэндзи Кобаяши, Рёсуке Китагава, Ёсифуми Ямада, Масамичи Яманака, Такако Суэмацу, Ёсихиса Сей и Кентаро Ямагути J.Org.Chem. 2007, 72, 3242-3246.